一级相变yiji xiangbian
相变时物质的体积发生显著变化,并伴随有热量的吸收或释放的相变,又称为第一类相变或第一级相变。它是通常发生在一定的压强和温度下的相变,可由相变曲线(熔解线、汽化线或升华线)来表示。一级相变的特点是:
❶在转变点,两相的化学势相等,但化学势的一级偏导数所代表的性质发生突变,即比容(单位质量物质所占的体积)和比熵(单位质量物质的熵)发生突变,且改变一有限量。例如在105帕下,1千克的水沸腾而变为蒸气时,体积由1.043×10-3米3变为1.673米3。大多数物质由液相变为固相时,体积减小,而少数物质(如水、锑、铋等)体积增大;在1.013×105帕下,1千克100℃的水变为同温度的水汽时,需吸热22.60×103焦耳。
❷处于平衡的两相压强随温度的变化规律服从克拉珀龙—克劳修斯方程:

式中λ是1摩尔物质由2相变到

相的相变潜热;s1、s2和v1、v
2分别是1相和2相的摩尔熵和摩尔体积。该方程是E·克拉珀龙于1834年得到的,R·克劳修斯应用热力学理论也导出了这个方程式。该式适用于任何在恒定温度和压强下发生的一级相变,描述了气—液相、液—固相和固—气相间的转变。
❸有两相共存,有亚稳态存在。例如在一定的压强和温度下发生的气—液相变,气相和液相平衡共存。在一定的条件下,会出现不稳定的过冷蒸气和过热液体,它们是亚稳态,遇到有限大小的涨落或扰动,这种状态就会很快回到稳定的状态。