卤化磷luhualin

磷与卤素形成的化合物及其衍生物。二元磷卤化物通常有两种类型——三卤化磷PX₃和五卤化磷PX₅，但碘形成三碘化磷和四碘化二磷。三卤化磷分子结构与氨或瞵相似，磷原子为sp₃杂化，分子形状为三角锥形，磷原子位于角顶，有一对孤电子对。在平常条件下三氟化磷为无色气体，三氯化磷与三溴化磷为无色挥发性液体，三碘化磷为暗红色低熔点固体。三卤化磷中以三氟化磷为最稳定，并且化学性质不活泼，由三氟化磷到三碘化磷稳定性下降，这与P—X键能所表明的规律一致。例如，三氟化磷与水反应很慢，而三氯化磷则迅速水解：

PCl₃+3H₂O=H₂PHO₃+3H⁺+3Cl^-

在三卤化磷中，磷原子有 一对孤电子对，易与电子对接受体的化合物作用，例如，三氯化磷与三氯化硼反应可形成低熔点的固体PCl₃·BCl₃。三卤化磷与卤素作用可得磷 (V) 的卤化物：

PCl₃+Cl₂＝PCl₅

在通常条件下，五氟化磷为无色气体，五氯化磷为无色固体，五溴化磷为黄色或红色固体。五卤化磷的热稳定性从五氟化磷到五溴化磷依次下降，五氯化磷热分解反应曾作为可逆反应的突出例子而被人们详细研究过：

气态的五氯化磷、五氟化磷及五溴化磷分子以三角双锥形分子存在，磷原子采用sp³d杂化。固态五氯化磷具有离子晶格，由PCl⁺₄及PCl^-₆两种离子组成，排列与氯化铯中Cs^-及Cl^-相似。五溴化磷晶体则由PBr⁺₄及Br-组成。PBr^-₆不能生成，显然与6个体积较大的溴原子不能紧排在中心磷原子周围有关。五卤化磷是典型酸性化合物，水解后生成酸：

PX₅+4H₂O=H₃PO₄+5HX

在非水溶液中，五氟化磷可与碱性氟化物作用：

KF+PF₅＝KPF₆

三卤化磷不仅可与卤素单质作用，也可与氧作用，生成磷 (V) 的卤氧化物POX₃，如：

PCl₃+1/2O₂＝POCl₃ （磷酰氯）

磷酰氯也可由五氯化磷与不足量的水水解，或由五氧化二磷与五氯化磷混合物加热而成。磷酰氟可由磷酰氯氟化而制得。在磷酰卤POX₃分子中，磷原子仍为sp₃杂化，磷酰卤与磷酸根价电子层为等电子体，具有稍微变形的四面体结构，键角 (∠ClPCl) 约为103°，是个极性分子。在通常条件下磷酰氟为气体，熔点为-39℃; 磷酰氯为液体，熔点为1℃，沸点为107℃; 磷酰溴为固体，熔点为56℃，沸点为191.6℃。此外，还有磷的卤硫化物，如常态下三氟硫磷PSF₃为气体，三氯硫磷PSCl₃为液体，三溴硫磷PSBr₃及三碘硫磷PSI₃都是固体，与三卤磷酰POX₃相似。