同离子效应tonglizi xiaoying
由于加入含相同离子的强电解质,使弱电解质电离度减小或使难溶盐溶解度降低的效应,叫同离子效应。分别说明如下:
❶使弱电解质电离度减小 例如,在醋酸溶液中加入醋酸钠,由于醋酸钠是强电解质,在水中全部电离成Na+和Ac-,溶液中Ac-浓度增大,大量的Ac-同
H+结合成醋酸分子,使醋酸的电离平衡向左移动:

因此,醋酸的电离度减小,溶液中H
+浓度降低。在弱碱溶液中加入弱碱盐,例如,在氨水中加入氯化铵,也存在同离子效应。有同离子效应时计算氢离子浓度的一般公式为:

式中K
a为弱酸的电离常数,c为浓度。同理可得

式中 K
b为弱碱的电离常数。
❷使难溶盐溶解度降低 例如,硫酸钡饱和溶液中,存在如下平衡:

在上述饱和溶液中加入氯化钡,由于氯化钡完全电离,溶液中〔Ba
2+〕 突然增大,〔Ba
2+〕 〔SO
2-4〕>K
sp,原来的平衡遭到破坏,平衡向左移动,析出BaSO
4沉淀。当溶液中再次建立新的平衡,即〔Ba
2+〕 〔SO
2-4〕 =K
sp时,〔Ba
2+〕 大于BaSO
4溶解在纯水中的钡离子浓度,而 〔SO
2-4〕则小于BaSO
4溶解在纯水中的硫酸根浓度,硫酸钡的溶解度可用新的平衡状态下的 〔SO
2-4〕 来量度。因此,BaSO
4在BaCl
2溶液中的溶解度比在纯水中要小。即加入含相同离子的强电解质BaCl
2使难溶盐BaSO
4的溶解度降低。同离子效应也可以降低易溶电解质的溶解度。例如,在饱和的NaCl溶液中加入浓盐酸或通入氯化氢气体,也可以使NaCl晶体析出。
在弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,而使弱电解质电离度减小的现象;在难溶电解质溶液中加入与难溶电解质具有相同离子的强电解质,而使难溶电解质溶解度降低的现象。