总压对化学平衡的影响zongya dui huaxue pinghengde yingxiang

在温度一定时，改变体系的总压，可能引起平衡点的移动，也可能导致某些反应谓衡常数的改变，对不同反应类型其影响是不同的，可分3种情况：
❶理想气体反应 其平衡常数K_p(或K_c)仅仅是温度的函数，当温度一定时，K_p为定值，不随压力而变化。但其平衡常数K_x为温度和压力的函数，即

对Σ^v_i≠0的反应，总压变化将影响K_x而影响体系的平衡组成。对Σ^v_i>0的反应，若总压增大，则(p/p) Σ^v_i增大，K_x减小，即平衡时产物摩尔分数减小，反应物摩尔分数增大，表明平衡向左移动。因Σ^v_i>0表示反应后体系的体积增大，所以增大总压，平衡向减小体积的方向移动。对Σ^v_i<0的反应，若总压增大，则(p/p)Σ^v_i减小，K_x增大，平衡时产物摩尔分数增大，反应物摩尔分数减小，表明平衡向右移动，也是向着体积减小的方向移动。对Σ^v_i＝0的反应，因 (p/p)Σ^v_i＝1，则K_p＝K_x，故总压对平衡无影响。

❷真实气体反应 其平衡常数一般用K_f表示。
根据

K_f＝K_p·K_ψ

式中 K_f——逸度平衡常数。
K_ψ——逸度系数按平衡常数形式的组合，它是
T,p的函数。
K_f只是温度函数，总压变化虽然不改变K_f，但K_p和K_ψ都会受影响，不过它们受到压力的影响恰好相互抵消。因此对真实气体反应，改变体系总压只引起平衡点移动。

❸ 对凝聚相反应 当压力较小时，压力变化对其平衡常数的影响可忽略，平衡点也不会随之移动。若压力很大，根据平衡常数与压力的关系，即普朗克方程

式中 △——在标准状态下体系发生 1 mol反应前后体积的变化

大，K_a值减小，平衡时产物活度减小，反应活度增大，表明平衡向左移动。
大，K_a值变大，对正向反应有利。
对平衡常数无影响。
上述结论与平衡移动原理一致，即压力增大，平衡向减小体积的方向移动。