磷化氢linhuaqing
通常是指磷化三氢,也称做膦,化学式PH3,式量34.00。其分子为角锥形,与氨相似,键角比氨小(∠HPH=93°)。通常为无色气体,密度为1.229g·L-1,熔点为-133.5℃,沸点为-87.4℃,性剧毒,有大蒜气味。它在水中溶解度很小,分子的偶极矩也小 (μ=1.93×10-30C·m),磷化氢的碱性或给电子性质都比氨弱,只有与强酸,如高氯酸、氢碘酸等,作用时,才显示其给电子能力。如:
PH3+HClO4=PH4ClO4
PH3(g)+HI(g)=PH4I(s)
反应后生成不稳定的磷的衍生物,PH
+4与NH
+4相似,具有四面体结构。磷化氢的还原性比氨强,不稳定,加热易分解,当含有少量二磷化四氢P
2H
4时,会在空气中自行燃烧,有磷酸酐和水生成。膦及其衍生物可跟金属特别是铂系元素形成很多配位化合物,磷为配位原子,以其孤电子对给予金属。由于磷原子有空的d轨道 (而氮没有),故可形成π键,增加了配合物稳定性。磷实际不能与氢直接反应,膦只能间接制得。如金属磷化物水解:
Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3
与氮化镁水解生成氨的反应相似。也可用碘化磷与碱作用:
PH4I+OH-=PH3+H2O+I-
碘化磷可由白磷与碘在二硫化碳溶液中反应,然后蒸去溶剂,并用少量的水处理残渣来制得。膦常用于有机磷化合物制备等。实验室中通常是将白磷与热浓碱作用,通过歧化反应来制取:
4P+3KOH+3H2O=PH3+3KPH2O2
系一种有毒气体。多由工业生产或某些磷化物遇水或酸而生成。有烂鱼的腥臭味,毒性强,人或牲畜吸入后能抑制细胞色素氧化酶,引起内窒息,使呼吸系统、肝脏,神经系统发生抑制及受损害。工业生产及磷化物使用、存放时应注意。