离子迁移数lizi qianyishu
某种离子传导的电量在通过溶液的总电量中所占的分数,称为该种离子的迁移数,用符号t表示。只含正、负离子各一种的电解质溶液,其一种离子传导的电量与离子的迁移速度

成正比。多数电解质,由于其正、负离子在相同电场力作用下迁移速度不相等,所以,一般t
+≠t
-。迁移数与离子速度的关系见右图。假设面积为1cm2的两电极A与C之间盛有电解质溶液,1mL此溶液中含有正、负离子为n
+和n
-个,正负离子的价数分别为z
+,z
-,两电极相距l(cm),外加电压为V(V),在这一电势梯度下,正,负离子的迁移速度分别为u
+,u
-。取溶液中任一截面EFGH,则单位时间内分别由正,负离子传导通过此截面的电量q
+,q
-及总电 量 q 分别为: q
+=n
+u
+z
+e; q
-=n
-u
-z
-e;q=n
+u
+z
+e
+n
-u
-z
-e(e为电子电量)。因任何电解质均有n
+z
+=n
-z
-的关系存在,所以这就是迁移数与离

离子速度与传导电量的关系

子速度的关系。并可进一步推得

离子迁移数可随电解质溶液的浓度及温度的变化而变化,其数值可由实验测定。一些电解质在不同浓度溶液中正离子的迁移数见下表。
一些正离子的迁移数
| 电解质 | c/mol ·L-1 |
| 0.01 | 0.02 | 0.05 | 0.1 | 0.2 |
HCl LiCl NaCl KCl KBr KI KNO3 | 0.825 1 0.328 9 0.391 8 0.490 2 0.483 3 0.488 4 0.508 4 | 0.826 6 0.326 1 0.390 2 0.490 1 0.483 2 0.488 3 0.508 7 | 0.829 2 0.321 1 0.387 6 0.489 9 0.483 1 0.488 2 0.509 3 | 0.831 4 0.316 8 0.385 4 0.489 8 0.483 3 0.488 3 0.510 3 | 0.833 7 0.311 2 0.382 1 0.489 4 0.484 1 0.488 7 0.512 0 |
| 1/2Na2SO4 | 0.384 8 | 0.383 6 | 0.382 9 | 0.382 8 | 0.382 8 |
| 1/2K2SO4 | 0.482 9 | 0.484 8 | 0.487 0 | 0.489 0 | 0.491 0 |
| 1/2CaCl2 | 0.426 4 | 0.422 0 | 0.414 0 | 0.406 0 | 0.395 3 |
由表可知,同 一种离子在不同的电解质溶液中迁移数不同。