配离子的不稳定常数peilizi de buwending changshu
配离子在溶液中存在离解与配位平衡,如

其离解也是分步进行的,与多元酸碱多级电离类似。离解平衡与弱电解质电离平衡相似,也可写出配离子的离解平衡常数

K值越大,表示CuNH
32+4配离子越易离解,即配离子越不稳定。因此,配离子的离解常数K也称为[Cu(NH
3)
4]
2+配离子的不稳定常数,符号记作K
不稳,它是配离子的特征常数。不同的配离子有不同的不稳定常数,如[Cu(NH
3)
4]
2+的K不稳为2.09×10
-13,[Cd(NH
3)
4]
2+的K
不稳为2.75×10
-7,[Zn(NH
3)
4]
2+的K
不稳为2.00×10
-9。根据K不稳值越大,配离子越不稳定,即越易离解,得出它们在溶液中的稳定性顺序为

配离子在溶液中的稳定性还可用稳定常数表示,
如CuNH
3)
4]
2+配离子的生成反应

其平衡常数为

K值越大,表示生成配离子的倾向越大,则配离子离解的倾向就越小,即配离子越稳定。因此,配离子的生成常数又叫[Cu(NH
3)
4]
2+的稳定常数,可用K稳表示。不同的配离子,其稳定常数是不同的。稳定常数的大小,直接反映配离子稳定性的大小。显然,K不稳与K稳互为倒数的关系,即

应用时需要注意。常温下一些常见配离子的稳定常数见下表。
一些常见配离子的稳定常数
| 配离子 | K稳 | 配离子 | K稳 |
1:2 [Cu(NH3)2]+ [Cu(CN)2]- [Ag(NH3)2]+ [Ag(en)2]+ [Ag(CNS)2]- [Ag(CN)2]- [Cu(en)2]2+ [Ag(S2O3)2]3- 1:4 | 7.4×1010 2.0×1038 1.7×107 7.0×107 4.0×108 1.0×1021 4.0×1019 1.6×1013 | [Zn(CNS)4]2- [Zn(CN)4]2- [Cd(CNS)4]2- [Cd(CN)4]2- 1:6 | 2.0×101 1.0×1016 1.0×103 1.3×1018 |
[Cd(NH3)6]2+ [Co(NH3)6]2+ [Ni(NH3)6]2+ [Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Co(CN)6]3- [FeF6]3- | 1.4×106 2.4×104 1.1×108 1.4×1035 1×1042 1×1035 1×1064 1.0×1016 |
[Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Cd(NH3)4]2+ | 4.8×1012 5×108 3.6×106 |